《凛子小姐想试试》的剧情围绕27岁的女主角凛子展开。凛子在婚庆公司工作，有着体面的职位和令人羡慕的生活，但在与女同事们的私密交流中，她意识到自己零恋爱经验的“秘密”成为了难以启齿的缺陷。为了能在同事间更加自信，并希望在将来能与心仪的对象自信地交往，她决定寻找一个同样没有恋爱经验的对象进行“实践”。

偶然的机会下，凛子发现她的同期同事，现已晋升为主管的上坂弦也是“同道中人”。在凛子的挑衅下，弦赌气般同意了她的提议，两人于是开始了所谓的“脱未体验合作伙伴协定”，试图通过互动为将来与喜欢的人结合做准备。

在这一过程中，两人都悄然对彼此产生了情愫，但傲娇的性格使他们都不愿主动表白，从而进入了互相暗恋又暗自吃醋的阶段。此时，弦的初恋带着未婚夫来到他们公司谈合作，给两人的关系带来了新的考验。